回收法的目的是把含氰废水中氰化物再生,并把其中的有价金属回收,化废为宝,主要有以下几种方法。
(1)酸化回收法
酸化回收法是金矿和氰化电镀厂处理含氰废水的传统方法,是用硫酸或SO2将含氰废水酸化至pH值为2.8~3,并鼓入空气使氢氰酸挥发逸出,再用NoOH或Co(OH)2溶液回收,重新用来提金。此法的优点是药剂来源广、价格低、废水对药剂影响小,可处理澄清的废水,也可处理矿浆,废水中氰化物浓度高时具有较好的经济效益。但废水中氰化物浓度低时,处理成本高于回收价值,经酸化回收处理的废水一般还需要进行二次处理才能达到排放标准。
(2)活性炭吸附法
活性炭吸附法是先让CN-在活性炭表面吸附,在有充足氧存在的条件下催化剂促使CN-被氧化为(CN)2、CNO-,然后进一步水解为无毒性的最终产物CO23-、NH3、(NH2)2CO和C2O24-。工业试验表明用此法处理后排放的含氰废水中的含氰浓度可低于国家标准的要求,活性炭耐酸耐碱,高温高压下不易破碎,化学性质稳定,处理费用低,同时能回收金及其他金属,但活性炭易失活性需要再生处理。
(3)溶剂萃取法
溶剂萃取法的原理是利用一种胺类萃取剂萃取液中的有害元素Cu、Zn等,而游离的氰则留在萃取液中,负载有机相用NaOH溶液反萃,处理后的水相返回系统,以利用其中的氰和实现贫液全循环。这样不仅解决了贫液中杂质离子对浸金指标的影响,而且达到了污水零排放的目的,彻底根治了外排废液对环境的污染。但该法只适用于高浓度含氰废水的处理。
(4)液膜法
最新发展起来的液膜法除氰采用水包油包水体系,液膜为煤油和表面活性剂,内水相为NaOH溶液,外水相为待处理的含氰废水,处理时先将废水酸化至pH值小于4,氰化物转化为HCN,滤去沉淀后加入乳化液膜搅拌,HCN通过液膜进入内水相与NaOH反应生成NaCN,NaCN不溶于油膜,所以不能返回外水相,达到从废水中除氰,并在内水相中以NaCN富集氰的目的。该法处理含氰废水效率高、速度快、选择性好,但成本高、投资大、电耗大,只适用于氰离子浓度较低,呈游离态存在的含氰废水的处理。
(5)离子交换法
采用离子交换法回收氰化物是加拿大的一项发明专利。它是用阴离子交换树脂吸附氰络合物,而将游离的氰化物留在溶液中循环使用,被吸附的氰络合物用含氧化剂的酸性溶液洗提,吸收放出的HCN循环再用。此法无需调整pH值,解毒能力强,但投资费用高,且只能用于澄清液,因此应用不广泛。
(6)沉淀-净化法
此法是在含氰废水中加入硫酸酸化的硫酸盐,使CN-离子在不被大量破坏的情况下,以氰化物沉淀的形式除去废水中对浸出有影响的有害重金属离子后,将全部水返回使用,同时还使废水中铜、铅、锌等离子得到回收。该法实行全封闭的循环,无污可靠,由于对小部分氰化物沉淀进行酸处理,而无需对全部废水进行酸处理,大大减少了酸的用量,处理成本较低,同时回收了有用金属,但此法处理过程中对pH值控制要求非常严格。
含氰废水来源广泛,在选用处理含氰废水的方法时,一定要综合考虑废水的来源和性质,几种方法混合使用,可以取长补短。膜分离技术、萃取法、催化氧化法等是最近几年处理含氰废水的新技术,在工业中的应用还不多。但是这些新技术有很好的发展前景。酸化法和氯氧化法是使用很成熟的方法,在含氰废水的处理中大量应用。